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Frédéric Avenier

Étude mécanistique des réactions de transfert d'oxygène et d'amine catalysées par des complexes dinucléaires de fer : biomimétisme et catalyse

Publié le 30 octobre 2003


Thèse soutenue le 30 octobre 2003 pour obtenir le grade de Docteur de l'Université Joseph Fourier de Grenoble I - Discipline : Chimie

Résumé :
Dans le but de mimer l’activité des hydroxylases dinucléaires à fer, nous avons synthétisé des complexes dinucléaires de fer possédant un substrat interne (aromatique ou aliphatique) et testé leur activité avec différents donneurs d’oxygène (mCPBA, ArIO, H2O2). Après avoir mis au point les réactions d’hydroxylation et caractérisé les produits formés, des études de marquage isotopique couplés à la spectrométrie de masse nous ont permis de proposer différents mécanismes en fonction du donneur d’oxygène utilisé. Nous avons notamment mis en évidence l’existence d’un intermédiaire actif bis-FeIV-bis-oxo lors de l’utilisation de mCPBA. La deuxième partie du manuscrit s’inspire des études de transfert d’oxygène, mais nous avons utilisé un donneur de tosylamine (ArINTs) à la place de l’oxygène. Cela permet de montrer que nos systèmes sont très efficaces pour le transfert d’amine intramoléculaire, mais également pour la catalyse d’amination, d’aziridination et de sulfonamination.

Jury :
Rapporteur : Marius Reglier
Rapporteur : Jean-Pierre Mahy
Examinateur : Jean-Louis Pierre
Examinateur : Stéphane Ménage
Directeur de thèse : Jean-Marc Latour


Mots-clés :
Complexes dinucléaires de fer, biomimétisme, transfert d’oxygène, transfert d’amine, étude mécanistique, spectrométrie de masse, marquages isotopiques, catalyse

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