Vous êtes ici : Accueil > L'UMR > Réactions de transfert d'amine fonctionnalisée catalysées par des systèmes binucléaires de fer non hémiques : intermédiaires à haut degré d'oxydation

Éric Gouré

Réactions de transfert d'amine fonctionnalisée catalysées par des systèmes binucléaires de fer non hémiques : intermédiaires à haut degré d'oxydation



English Web page.
Publié le 26 septembre 2008


Thèse soutenue le 26 septembre 2008 pour obtenir le grade de Docteur de l'Université Joseph Fourier de Grenoble I - Discipline : Chimie

Résumé :
Dans le but de mieux comprendre les mécanismes de transferts d’amines catalysés par des métaux et la nature des espèces actives impliquées, nous avons synthétisé un complexe binucléaire à fer non hémique possédant un substrat interne de nature aromatique. La réactivité de ce complexe vis-à-vis d’un donneur d’amine ArINTs se traduit par la formation de deux produits résultant d’une mono et d’une double amination aromatique. Par l’emploi de différentes techniques chimiques et spectroscopiques, nous avons résolu l’ensemble du mécanisme de la réaction. Des études de marquage isotopique couplées à la spectrométrie de masse et à une quantification des produits formés par HPLC nous ont permis de mettre en évidence le passage par deux intermédiaires réactionnels, l’un de nature FeIIIFeIV(=NTs) et l’autre de nature FeIVFeIV(=NTs)(-NHTs) analogue à l’intermédiaire Q de la MMO.
La deuxième partie de ce manuscrit est dédiée à un complexe binucléaire à fer à valence mixte possédant une branche aniline. En présence de base, ce complexe subit une déprotonation du ligand aniline induisant une inversion de valence des ions métalliques et un changement de couleur de la solution visible à l’œil nu. Cette réaction réversible est le premier cas d’inversion de valence induit par une réaction acido-basique. Ce complexe possède la capacité de détecter des amines en solution organique et en phase solide.

Jury :
Président : Dr Marinella Mazzanti
Rapporteur : Pr Olivia Reinaud
Rapporteur : Pr Jean-Jacques Girerd
Examinateur : Pr Anna Proust
Directeur de thèse : Dr Jean-Marc Latour

Mots-clés :
Complexes b​inucléaires, biomimétisme, transfert d’amine, étude mécanistique, spectrométrie de masse, marquage isotopique, inversion de valence, détecteur d’amine, intermédiaire à haut degré d’oxydation du fer

Télécharger la thèse.