Thèse soutenue le 16 décembre 2019 pour obtenir le grade de docteur de la Communauté Université Grenoble Alpes
Résumé :
Ce projet présente la synthèse et l'étude d'une nouvelle classe de catalyseurs de fer. Ce manuscrit propose d'approfondir la nature des complexes hémiques binucléaires de fer µ-nitruro qui ont démontré leur efficacité dans l'oxydation du méthane et la défluoration de substrats, et pour lesquels leur inspiration viennent des enzymes : hémique de fer (cyt P450) et non-hémique binucléaire (sMMO). L'idée de cet exposé est d'adapter ce concept à un nouveau type de catalyseur non hémique macrocyclique. Cette thèse porte premièrement sur la synthèse et l'étude de récents complexes marcocycliques tétracarbéniques de fer mononucléaire. Leur activité catalytique dans l'aziridination du styrène ont été étudiées et approfondies afin de comprendre le mécanisme catalytique de fer (II) et fer (III). Les intermédiaires de réaction avec les donneurs de nitrène de type iodane (PhINT et ArINT) ont été investigués par différentes méthodes d'analyses spectroscopiques. La seconde partie traite de l'incorporation du complexe macrocyclique tétracarbénique dans la synthèse d'une nouvelle classe de catalyseurs binucléaires de fer µ-nitruro hétérolpetiques. Cela inclut l'activation d'azoture pour former la liaison Fe-N-Fe entre les deux complexes et les études spectroscopiques correspondantes.
Directeur de thèse : Jean-Marc Latour
Mots clés :
Complexes de fer, tétracarbénique, catalyseurs, µ-nitruro, transfert de nitrène